2015年7月中国医科大学考试《天然药物化学》考查课试题答案

一、单选题(共20道试题,共20分。)

1.某一化合物能使溴水退色,能和顺丁烯二酸酐生成晶形加成物,推测该化合物结构中具有下列哪种官能团(B)
A.羰基
B.共轭双键
C.环外双键
D.环内双键
E.酚羟基
满分:1分
2.鉴定苦杏仁时所依据的香气来自于(D)
A.苦杏仁苷
B.野樱苷
C.氢氰酸
D.苯甲醛
满分:1分

3.环烯醚萜苷具有下列何种性质(C)
A.挥发性
B.脂溶性
C.对酸不稳定
D.甜味
E.升华性
满分:1分
4.F环裂解的二糖链皂苷具有哪些性质(E)
A.溶血性
B.能与胆甾醇形成复合物
C.抗菌活性
D.均有
E.均无
满分:1分
5.从药材中依次提取不同极性(弱→强)的成分,应采用的溶剂顺序是(D)
A.水→乙醇→乙酸乙酯→乙醚→石油醚
B.乙醇→乙酸乙酯→乙醚→石油醚→水
C.乙醇→石油醚→乙醚→乙酸乙酯→水
D.石油醚→乙醚→乙酸乙酯→乙醇→水
E.石油醚→乙酸乙酯→乙醚→乙醇→水
满分:1分
6.原理为分子筛的色谱是(B)
A.离子交换色谱
B.凝胶过滤色谱
C.聚酰胺色谱
D.硅胶色谱
E.氧化铝色谱
满分:1分
7.苷键的乙酰解反应中糖与糖之间最易裂解的连接位置是(D)
A.1→3
B.1→2
C.1→4
D.1→6
满分:1分
8.在青蒿素的结构中,以下哪个是其抗疟活性必需基团(B)
A.羰基
B.过氧桥
C.醚键
D.内酯环
E.C10甲基
满分:1分
9.下列化合物可制成油溶性注射剂的是(C)
A.青蒿素
B.青蒿琥珀酸酯钠
C.二氢青蒿素甲醚
D.穿心莲内酯磺酸钠
E.穿心莲内酯丁二酸单酯钾
满分:1分
10.在生物碱酸水提取液中,加碱调pH由低到高,每调一次用三氯甲烷萃取一次,首先得到(B)
A.强碱性生物碱
B.弱碱性生物碱
C.季铵碱
D.中等碱性生物碱
E.水溶性生物碱
满分:1分
11.强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型,其共同特点是(A)
A.葡萄糖在末端
B.鼠李糖在末端
C.去氧糖在末端
D.氨基糖在末端
满分:1分
12.五环三萜皂苷元中齐墩果烷型和乌苏烷型的主要区别是(D)
A.A/B环稠合方式不同
B.D/E环稠方式不同
C.环的数目不同
D.E环上两个甲基位置不同
E.A环上两个甲基的位置不同
满分:1分
13.天然存在的苷多数为(A)
A.氧苷
B.碳苷
C.去氧糖苷
D.鼠李糖苷
满分:1分
14.皂苷有溶血作用的原因是(B)
A.具有表面活性
B.与细胞壁上的胆甾醇结合生成沉淀
C.具有羧基
D.具有三萜结构
E.具有甾体结构
满分:1分
15.不能被碱催化水解的苷键是(B)
A.酚苷键
B.糖醛酸苷键
C.酯苷键
D.与羰基共轭烯醇苷键
满分:1分
16.可作为提取方法的是(D)
A.铅盐沉淀法
B.结晶法
C.两相溶剂萃取法
D.水蒸气蒸馏法
E.盐析法
满分:1分
17.下列化合物中,具有升华性的是(B)
A.单糖
B.小分子游离香豆素
C.苯丙酸
D.木脂素苷
E.香豆素苷
满分:1分
18.单萜及倍半萜与小分子简单香豆素的理化性质不同点有(E)
A.挥发性
B.脂溶性
C.水溶性
D.共水蒸馏性
E.旋光性
满分:1分
19.化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径(D)
A.甾体皂苷
B.三萜皂苷
C.生物碱类
D.蒽醌类
满分:1分
20.黄酮结构中,三氯化铝与下列哪个基团所形成的络合物最稳定(A)
A.黄酮5-OH
B.二氢黄酮5-OH
C.黄酮醇3-OH
D.邻二酚羟基
满分:1分
二、简答题(共5道试题,共15分。)
1.有效部位
有效部位-含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位。
满分:3分
2.Keller-Kiliani反应
含游离或可水解的2-去氧糖,在试剂三氯化铁、冰乙酸、浓硫酸中,显色:醋酸层呈蓝色或蓝绿色,,
满分:3分
3.一次代谢产物
一次代谢过程是对维持植物生命活动不可缺少的过程,几乎所有绿色植物中都存在。一次代谢产物:葡萄糖、蛋白质、脂质、核酸
满分:3分
4.异羟肟酸铁反应
酯与羟胺作用可生成异羟肟酸,再与三氯化铁作用即生成呈紫红色或红色的异羟肟酸铁。这是识别酯类化合物与其他类型化合物的一种常用的方法。
满分:3分
5.浸渍法
浸渍法是用定量的溶剂在一定的温度下,将药材浸泡一定的时间以提取药材成分的一种方法。
满分:3分

三、判断题(共10道试题,共10分。)
1.提取强心苷苷元时,可利用发酵技术,将其所有糖酶解后,直接用亲脂性溶剂提取。(B)
A.错误
B.正确
满分:1分
2.蒽醌类化合物的生物合成途径为桂皮酸途径。(a)
A.错误
B.正确
满分:1分
3.聚酰胺对黄酮类化合物通常在水溶液中表现出最强的吸附能力。(B)
A.错误
B.正确
满分:1分
4.未取代的蒽醌在IR谱上1675~1653有1个νC=O吸收峰,取代蒽醌(α-OH)则在此区域内有2个吸收峰。(B)
A.错误
B.正确
满分:1分
5.三萜类化合物的生物合成途径为甲戊二羟酸途径。(A)
A.错误
B.正确
满分:1分
6.硼氢化钠显色反应可以用来区分黄酮和二氢黄酮类化合物。(B)
A.错误
B.正确
满分:1分
7.香豆素类化合物多具有芳香气味。(B)
A.错误
B.正确
满分:1分
8.酸催化水解,因氮原子的碱性强,故氮苷比较容易水解。(A)
A.错误
B.正确
满分:1分
9.甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是右旋。(A)
A.错误
B.正确
满分:1分
10.易溶于水的成分可采用水蒸汽蒸馏法提取。(A)
A.错误
B.正确
满分:1分
四、论述题(共5道试题,共30分。)
1.请说明影响生物碱类化合物碱性强弱的因素,并举出实例。
影响碱性强弱的因素:生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化方式、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成等因素有关。
例子:氮原子杂化程度的升高,碱性增强,即sp3>sp2>sp.
如四氢异喹啉(pKa9.5)为sp3杂化;吡啶(pKa5.17)和异喹啉(pKa5.4)均为sp2杂化;氰基呈中性,因其为sp杂化.季铵碱的碱性强(pKa11.5以上)则是因羟基以负离子形式存在,类似无机碱.
满分:6分
2.水提醇沉法和醇提水沉法各除去什么杂质?保留哪些成分?
答:水提醇沉法除去多糖、蛋白质等水溶性杂质保留有效成分,醇提水沉法除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质,保留脂溶性的树脂等杂质
满分:6分
3.请介绍生物碱类天然产物的常用提取方法。
常用的提取方法如下:1、水蒸气蒸馏法:挥发性2、超临界流体萃取法3、升华法4、压榨法5、溶剂提取法
满分:6分
4.Smith裂解法用于苷键裂解的原理及意义是什么?
原理:用过碘酸氧化1,2-二元醇的反应可以用苷键水解,称为Smith裂解,是一种温和的水解方法。Smith裂解反应分3步:过碘酸钠氧化、四氢硼钠还原、稀酸水解。
意义:①可得到完整的苷元;②从降解得到的多元醇,还可确定苷中糖的类型;③对苷元结构容易改变的苷元以及C-苷水解研究特别适宜。
满分:6分
5.为什么二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大?
二氢黄酮(醇)由于C环已被氢化成半椅式结构,破坏了分子中的平面性,而使分子排列不紧密,分子间引力降低,有利于水分子进入,故水中溶解度稍大;异黄酮的B环与色原酮不在同一平面上,分子间隙大,故水溶性也增大;花色素虽为平面结构,但以离子形式存在,所以水溶性较大。
满分:6分
五、主观填空题(共7道试题,共25分。)
1.木脂素类分子结构中常含有、、、、和等官能团,因此可利用各官能团的化学性质和显色反应进行检识。
试题满分:6分
第1空、满分:1分醇羟基
第2空、满分:1分酚羟基
第3空、满分:1分甲氧基
第4空、满分:1分亚甲二氧基
第5空、满分:1分内脂环
第6空、满分:1分醚环
2.分离挥发油中的羰基化合物常用的试剂是和。
试题满分:2分
第1空、满分:1分亚硫酸氢钠
第2空、满分:1分吉拉德
3.三萜类化合物经途径生物合成,由以不同的方式环合而成。
试题满分:2分
第1空、满分:1分角鲨烯
第2空、满分:1分甲戊二羟酸
4.在紫外光照射下,香豆素类成分多显荧光,在溶液中荧光增强。7位引入羟基后,荧光,羟基被甲基化后,荧光。
试题满分:4分
第1空、满分:1分蓝色或紫色
第2空、满分:1分碱性
第3空、满分:1分增强
第4空、满分:1分减弱

5.苷类都有旋光性,无还原性,天然苷类多数呈,但水解后生成的糖常呈,因此使水解混合物,并有,这一特性常用于苷类的检识。
试题满分:4分
第1空、满分:1分左旋
第2空、满分:1分右旋
第3空、满分:1分右旋
第4空、满分:1分还原性
6.提取挥发油的方法有、、,所谓“香脂”是用提取的。
试题满分:4分
第1空、满分:1分水蒸气蒸馏浸取法
第2空、满分:1分超临界流体萃取法
第3空、满分:1分冷压法
第4空、满分:1分浸取法
7.麻黄碱和伪麻黄碱的分离可利用它们的盐在水中的溶解度不同,在水中溶解度比较小,能先行结晶检出,则留在母液中。
试题满分:3分
第1空、满分:1分草酸
第2空、满分:1分草酸麻黄碱
第3空、满分:1分草酸伪麻黄碱